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锂离子电池作为目前较为成熟的二次电池体系,因其具有较高的能量密度和放电电压,已成功应用在人们生活的方方面面,但是由于其关键材料的研究已趋近理论值,其能量密度和功率密度的水平无法满足市场的快速发展和性能需求的不断提高。
下一代电化学储能体系,锂硫电池具有很大的发展空间,有望将目前商业化锂离子电池的理想工作范围进一步扩大,满足能量输出端对能量密度和功率密度的更高要求,成为未来十年内储能器件的重要选择。尽管锂硫电池在电池能量密度、成本等方面具有诸多优势,然而目前仍然存在活性物质导电性差、穿梭效应等几大问题却成为其快速发展的瓶颈。
众多科研人员正对诸多问题设计了多样化的纳米结构,平面化的极性表面(图a)固然可以有效地吸附住多硫化物,但是多次充放电后仍然难以避免活性物质的损失。零维的吸附颗粒(图b)同样存在外部活性物质硫的快速流逝的缺陷。不导电的包覆结构(图c)仅仅只有接触导电内表面的一层活性物质可以进行电化学转化过程,核心位置的硫仍然成为“死硫”。综上而言,设计导电性的包覆结构可实现活性物质的有效利用以及优异的循环稳定性。
南阳理工大学的楼雄文教授团队提出了一种一氧化钛@碳的中空纳米结构,通过硬模板的方式逐次包覆二氧化钛和PDA,经还原性气氛下碳化后,二氧化钛转化为一氧化钛,PDA碳化成外包覆的一层碳层,该碳层对于内部一氧化钛中空结构稳定性起到了关键作用。
为体现TiO@C-HS结构的优异特性,研究人员制备了TiO2@C-HS、TiO2-x@C-NP、TiO2-NP和C-HS纳米结构,二氧化钛具有良好的吸附性能,但是其导电性较差,TiO2-x导电性满足要求,但是其结构为分散的纳米颗粒,而相应的中空碳球虽然具有物理吸附作用,但是其限制多硫化物的作用极为有限。
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